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Jerarquía mediada por estructura secundaria y mecánica en híbridos de poliurea-péptido January 28,2023.
Biomacromoléculas. 13 de agosto de 2018; 19 (8): 3445-3455. doi: 10.1021/acs.biomac.8b00762. Epub 2018 Jul 12.

Jerarquía mediada por estructura secundaria y mecánica en híbridos de poliurea-péptido

Lindsay E Matolyak, Chase B Thompson, Bingrui Li, Jong K Keum, Jonathan E Cowen, Richard S Tomazin, LaShanda TJ Korley

Abstracto


Los híbridos de péptidos y polímeros combinan la jerarquía de especies biológicas con conceptos sintéticos para lograr el control sobre el diseño molecular y las propiedades de los materiales. Mediante la incorporación adicional de enlaces cruzados covalentes, se logra la mejora de la complejidad molecular, lo que permite una red tanto física como covalente. En este trabajo, la estructura y la función de los híbridos de la red de poli(etilenglicol) (PEG) se ajustan variando la longitud del bloque de péptidos y el contenido total de péptidos. Aquí se explora el impacto de las unidades de poli(ε-carbobenciloxi-l-lisina) (PZLY) en las interacciones de bloques y la mecánica mediante el sondeo de la estructura secundaria, la cristalinidad de PEG y la organización jerárquica. La incorporación de PZLY revela una mezcla de hélices α y hojas β en longitudes repetidas más pequeñas (n = 5) y formación selectiva de hélices α con un peso molecular de péptido más alto (n = 20). Las variaciones de la estructura secundaria adaptaron la jerarquía de la película de estado sólido, por lo que las fibras a nanoescala y las esferulitas a microescala variaron en tamaño según la cantidad de hélices α y láminas β. Este orden de largo alcance influyó en las propiedades mecánicas, lo que resultó en una disminución del alargamiento a la rotura (de 400 a 20%) con el aumento del diámetro de la esferulita. Además, la reducción de la cristalinidad del segmento blando con la adición de PZLY resultó en una disminución de los módulos. Se determinó que, al controlar el contenido de PZLY, se obtiene un equilibrio de asociaciones físicas y autoensamblaje, lo que conduce a una cristalinidad de PEG sintonizable, formación de esferulitas y mecánica. Este orden de largo alcance influyó en las propiedades mecánicas, lo que resultó en una disminución del alargamiento a la rotura (de 400 a 20%) con el aumento del diámetro de la esferulita. Además, la reducción de la cristalinidad del segmento blando con la adición de PZLY resultó en una disminución de los módulos. Se determinó que, al controlar el contenido de PZLY, se obtiene un equilibrio de asociaciones físicas y autoensamblaje, lo que conduce a una cristalinidad de PEG sintonizable, formación de esferulitas y mecánica. Este orden de largo alcance influyó en las propiedades mecánicas, lo que resultó en una disminución del alargamiento a la rotura (de 400 a 20%) con el aumento del diámetro de la esferulita. Además, la reducción de la cristalinidad del segmento blando con la adición de PZLY resultó en una disminución de los módulos. Se determinó que, al controlar el contenido de PZLY, se obtiene un equilibrio de asociaciones físicas y autoensamblaje, lo que conduce a una cristalinidad de PEG sintonizable, formación de esferulitas y mecánica.

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